Самопроизвольные взрывы в выработанных пространствах угольных шахт с выносом скопившегося там метана в действующие горные выработки с последующим его взрывом приносят катастрофические разрушения и огромные человеческие жертвы. Примеров, когда после вспышек газов в завалах лав, метан, скопившийся там в огромных количествах, выносился в забои, где он взрывался вкупе с угольной пылью оставляя после себя катастрофические разрушения и многочисленные жертвы, можно привести не один десяток. Шахта Зыряновская, шахта Распадская, шахта Северная. Ярким примером самопроизвольного взрыва в выработанном пространстве может служить авария, произошедшая 2 апреля 2002 года на шахте Антоновская. Благодаря грамотным действиям горных инженеров шахты вовремя принявшим меры после обнаружения самовозгорания угля в выработанном пространстве лавы, эта авария обошлась без жертв и разрушений, а у нас появилась уникальная возможность понять, что же произошло в выработанном пространстве лавы 30-29 и представить, что может происходить в отработанных пространствах. В данной статье рассмотрен вопрос возможности самопроизвольного взрыва углеводородных газов в шахтах, его источники, условия возникновения, условия прохождения, а также предложения по предотвращению самопроизвольных взрывов.
Теоретическая часть.
Катастрофические разрушения горных выработок, подземных и надшахтных сооружений, впечатлительные тепловые и гидродинамические эффекты, пламя и дым взрывов в шахтах буквально загипнотизировали горных специалистов фиксировать основное внимание именно на тепловой и гидродинамической стороне процесса взрыва метана, оставляя в тени вопросы химических реакций и превращений каменного угля, углеводородных газов и угольной пыли, лежащих в основе этого катастрофического явления. Именно в этом и в зацикленности всех аспектов подземных взрывов на метане, как на главном виновнике катастроф находится ошибка и причина неудач некоторых теоретических построений о природе и механизме подземных катастроф и о странности некоторых взрывов.
К примеру странный взрыв в выработанном пространстве шахты Антоновская 2 апреля 2002 года. По заключению комиссии в выработанном пространстве лавы взорвался скопившийся там метан, а инициатором взрыва послужила искра, образовавшаяся при фрикционном трении падающей плиты песчаника. Ряд учёных попытались опровергнуть выводы комиссии по расследованию аварии [2], но и у них не хватило смелости выйти за рамки существующих стереотипов. Их сомнения о причине взрыва вполне понятны и разумны, ибо какой горный инженер в здравом рассудке поверит, что, взрыв метана в выработанном пространстве изолированной лавы в шахте произошёл в следствии искрения, образовавшегося при фрикционном трении обрушающихся пород кровли. Рис.1.
Нам остаётся только гадать, почему члены комиссии выбрали столь экзотическую причину инициации взрыва? Почему члены комиссии, к примеру, не назвали причиной взрыва самовозгорание угля в выработанном пространстве, тем более было известно, что причиной остановки работы лавы и её изоляция была связана с обнаружением очага самовозгорания угля? Можно предположить, что члены комиссии знали о том, что в завале лавы должен был скопиться метан в больших процентных отношениях к воздуху и при такой концентрации, и без достаточного количества воздуха метан не только взорваться, он и гореть в завале не мог. Как в таком случае объяснить произошедший взрыв? А других вариантов не было. Получился тупик. Вот и пришлось членам комиссии списывать взрыв на искрящие плиты породы ни говоря ничего про самовозгорание угля и о высокой концентрации метана. Авторы аналитической статьи, тем не менее, зная о большом количестве метана в выработанном пространстве лавы, всё же настаивают на версии самовозгорания, ибо искрящие плиты, как причина взрыва, это из области неподтверждённых научных данных, а больше ничего по их мнению, кроме газа метана и пожара, придумать в такой ситуации никак нельзя - в завале нет искрящего оборудования, электрических кабелей, в завале нет людей, нет горящих самоспасателей, курящих шахтёров - там вообще никого и ничего нет кроме газа метана в большом объёме и обрушенной породы. А значит причина взрыва по гипотезе авторов статьи и в силу сложившегося стереотипа, оставалась только одна - самовозгорание угля от открытого огня которого произошло воспламенение метана. Вопрос - каким образом взорвался метан при его высокой концентрации, - авторы статьи, как и члены комиссии, оставили открытым, ввиду сложившегося парадокса, который, при современном стереотипе подземных взрывов не имеет другого ответа. Тупик? А если попытаться подойти к этому вопросу с другой стороны и задать вопрос: Может ли в выработанном пространстве шахты находится другой газ помимо метана, который при определённых условиях может взорваться? Почему не сделать шаг в сторону от принятого стереотипа и не допустить, что в завале взорвался моноксид углерода СО, который как общеизвестно из курса химии, образуется при горении угля при недостатке воздуха и ещё в ряде случаев? Если мы всерьёз принимаем версии о взрыве метана от искрящих плит породы (статьи в научной литературе, акт государственной комиссии, куда ещё серьёзней), то почему не допустить, что в ряде случаев, при определённых условиях и в результате химических реакций в шахтах и в частности в выработанных пространствах, образуются вещества способные ко взрыву не хуже газа метана? Уголь всегда присутствует в любом выработанном пространстве, а если оно изолировано, то и воздуха там находится ограниченное количество. А это идеальные условия для образования моноксида углерода СО и водорода Н2 по химической реакции взаимодействии паров воды с раскалённым углём. Данная реакция известна уже более двухсот лет и широко применялась и сегодня применяется для получения водорода:
H2O + C → CO + H2
Воды в завале достаточно, а то, что в выработанном пространстве лавы 30-29 разгорался пожар было ясно по тому, что работу лавы остановили и выполнили работы её по изоляции. В ходе приведённой выше химической реакции, получается Водяной газ. Так называется газовая смесь, образующаяся при горении угля, в состав которого входят газы: СО - 44%, N2 - 6%, CO2 - 5%, H2 - 45%. Часто получают смешанный газ, промежуточный между Генераторным и Водяным. В среднем он содержит: СО-30%, Н2-15%, СО2-5% и N2-50%. Понятно, что все указанные числа получаются в идеальных случаях и соотношениях реагирующих веществ, но локальной области с концентрацией 12,5% СО (нижний предел взрываемости) вполне хватит, чтобы произошёл взрыв. Да и водород, получающийся при этой реакции, по всей видимости, играл при взрыве не последнюю роль. И он мог легко взорваться в выработанном пространстве. Или смесь обоих газов. Это метан ни при каких исключениях не может взорваться при его концентрации выше 15-16 %, а моноксид углерода СО и водород Н2 способны взрываться при концентрации до 75%. Есть и другие варианты. К примеру, существуют несколько химических реакций, которые также давно известны и широко используются для получения различных продуктов в химической промышленности и которые вполне могут быть использованы матушкой природой в её подземных лабораториях. К примеру, при конверсии метана, которого, как мы знаем, в выработанных пространствах тысячи кубометров:
СН4 → C + 2Н2,
СН4 → 1/6 С6Н6 +3/2Н2,
2СН4 →С2Н2 +3Н2
Эти реакции входят в известную дегидрогенизационную схему пиролиза метана:
СН4 → С2Н6 → С2Н4 → С2Н2 → С6Н6 → С + Н2,
Метан Этан Этилен Ацетилен Бензол Углерод Водород
Плюс известная реакция, происходящая при воздействии на метан паров воды. Мы вполне можем предположить возможность её прохождения при самовозгорании угля в выработанном пространстве шахт с получением опять же моноксида углерода СО и водорода Н2:
СН4 + Н2О = СО + 3Н2
И ещё, надо иметь ввиду, что водяной пар охотно вступает в реакцию с продуктами разложения метана с образованием спиртов, продукты которых, как будет отмечено ниже, превращаются в экстремально пожароопасные и взрывоопасные эфиры. Ввиду чрезвычайной опасности вышеописанных процессов, горным специалистам крайне необходимо знать химические реакции, происходящие в горных выработках шахт и особенно в выработанных пространствах. Это огромные площади неконтролируемых пустот, которые заполнены взрывоопасными газами, исчисляемыми многими тысячами кубометров. Нам хорошо известны последствия незначительных вспышек в этих пространствах, которые вырываются в действующие выработки мощнейшими взрывами и приносят катастрофические разрушения, огромные людские и материальные потери: Шахта Зыряновская 1997 г. - 67 человек, шахта Распадская 2010 г. - 91, шахта Северная 2016 г. - 36.
Как видно из приведённых примеров, процесс образования взрывоопасных газов и их самопроизвольного инициирования вполне реален. Попробуем рассмотреть этот вопрос шире. Газопылевая воздушная смесь по принципу взрыва представляет собой боеприпас объёмного взрыва, наподобие действия вакуумной бомбы. Для подрыва любого заряда необходим инициатор, поэтому вопрос возможности получения заряда инициирующего вещества природой является главным условием возможности самопроизвольного взрыва в шахтах. Инициирующие взрывчатые вещества (ИВВ), это вещества или смеси, легко взрывающиеся под действием незначительного импульса с достаточной энергией, чтобы вызвать взрыв основного взрывчатого вещества. Существует несколько опаснейших ИВВ, которые не нашли практического применения ни в одной области человеческой деятельности или применяются в очень и очень ограниченном объёме из-за чрезвычайно высокой чувствительности к малейшим воздействиям. К примеру, Йодистый азот, который детонирует от вспышки света и от лёгкого прикосновения пёрышком. Или Триоксид ксенона, кристаллы которого способны детонировать от собственного веса, если они весят больше 20 грамм. К таким опасным веществам относится пероксид ацетона C₆H₁₂O₄, и пероксиды простых эфиров, которые при контактах с воздухом взрываются, и которые природа вполне способна выработать из угля и метана в процессе химических реакций веществ в естественных условиях подземный выработок. Рассмотрим алгоритм самовозгорания угля и возможность получения при этом процессе ИВВ с последующим взрывом по схеме: → нагрев угольной мелочи в выработанном пространстве → самовозгорание угля → пиролиз угольного вещества, сопровождающийся его газификацией с выделением горючих газовых компонентов → образование взрывчатой смеси из летучих веществ угля с воздухом → образование ИВВ → самопроизвольная детонация ИВВ → взрыв газа и пыли в выработанном пространстве шахты или в горной выработке. Способна ли природа сработать по этой схеме и с помощью ИВВ, полученного естественным путём из угля и метана, произвести подрыв газа и пыли? Принимая эту гипотезу нам необходимо ответить на ряд вопросов. На начальном этапе всех химических превращений необходим, пусть и не максимальный, но существенный температурный фактор, определяющий и скорость, и саму возможность прохождения реакций. Процесс самовозгорания угля в выработанных пространствах шахт, как реально существующий факт, не вызывает никаких сомнений, а температуры достигаемые при этом процессе довольно существенны. То есть один из важнейших факторов - температурное сопровождение химических реакций, соблюден. Процесс самовозгорания угля проходит в три стадии. Стадия самонагревания угля протекает в интервале температур от 20 о > 50 №С до критической 70 о > 140 №С выше которой начинается резкое увеличение скорости окисление. В этот момент, в атмосфере, окружающей угольное скопление, появляются микропримеси оксида углерода СО, непредельных углеводородов этилена C2H4 и ацетилена C2H2. Ранняя стадия самовозгорания угля характеризуется интервалом температур от критической до температуры воспламенения летучих веществ для каменных углей 300...350 №С. На этой стадии начинается интенсивное окисление угля, увеличивается выделение оксида СО и диоксида углерода СО2, водорода Н2, предельных и непредельных углеводородов. Продолжительность этой стадии при благоприятных условиях может быть весьма малой. Например, для пластов склонных к самовозгоранию, которые распространены в Кузбассе, инкубационной период составляет всего 50 - 80 дней [3]. То есть второе условие - прохождение химических реакций с образованием новых химических веществ также соблюдено. Далее, при температуре, превышающей температуру воспламенения летучих веществ, процесс переходит в третью, заключительную стадию - стадию горения. Для завершающего этапа протекания химических реакций и получения исходных продуктов ИВВ, необходимы катализаторы, которые находятся в угле в виде обычных и редкоземельных металлов: это титан, цирконий, медь, свинец, цинк, барий, ванадий, вольфрам, бериллий, ниобий, талий, германий, мышьяк, марганец, иттрий [4]. По минеральному содержанию в кузнецких углях содержится свыше 55 элементов таблицы Менделеева - от лития до урана [5]. Помимо катализаторов, для производства взрывчатых веществ необходимо иметь кислоты: серную, азотную или фосфорную. Для большинства каменных углей сера и фосфор являются их составной частью и при повышенной температуре и воздействия подземных вод часть серы и фосфора через газовую фазу превращаются в растворы кислот и, следовательно, получение кислот природным способом в шахте является вполне реальным событием. Таким образом все условия получения исходных веществ для природного образования ИВВ соблюдены. Последними компонентами необходимыми для получения продуктов ИВВ и самой взрывчатки является углеводородный газ и окислитель - кислород. Метан десорбируется из угля, моноксид углерода и другие углеводородные газы - при самовозгорании угля (естественном крекинге), а кислород находится в рудничной атмосфере. Перечисленных факторов вполне достаточно, чтобы природа создала в шахте взрывоопасную ситуацию - бомбу, которая перерастёт в мощный самопроизвольный подрыв газопылевой воздушной смеси без участия человека при совпадении некоторых природных факторов, о которых будет пояснено ниже. И по всей видимости, с учётом разнообразия возможных вариантов химических превращений, реакций, которые приводят к самопроизвольным взрывам газа в шахтах, существует множество, но реальная работоспособность большинства из них к нашему счастью, ограничена высоким порогом энергии инициации. Рассмотрим некоторые из возможных сценариев развития ситуаций в выработанных пространствах шахт при самовозгорании в них угля. Мы уже выяснили, что при самовозгорании угля в атмосфере появляются этилен C2H4 и ацетилен C2H2. Этилен при окислении воздухом превращается в окись этилена C2H4O, которая является чрезвычайно огнеопасной, а её смеси с воздухом экстремально взрывоопасны. Не даром из множества возможных вариантов боевых газов при проведении объёмных взрывов, военные используют окись этилена как начинку вакуумных бомб. Ацетилен ещё взрывоопаснее, чем окись этилена, он может взорваться от лёгкого удара. Причём, что немаловажно, ацетилен способен взрываться при отсутствии кислорода. То есть мы с легкостью нашли два вещества, которые без участия человека могут вызвать взрыв газа в шахте. Теперь рассмотрим образование ИВВ связанное с возможностью получения из угля такого вещества, как бензол С6Н6. Ввиду лёгкости химического процесса получения бензола существует множество технологий его получения из угля и метана. Процессы могут проходить и при высокой температуре, и при низкой, при высоком давлении и без него, с катализаторами и без них. Из различных веществ, в том числе и из метана. В нашем случае у нас имеется температурный фактор и катализаторы о которых мы говорили выше, а из курса химии нам известно, что в ходе термической реакции метан разлагается на катализаторе с образованием этана С2Н6 и опять же этилена, и взаимодействуя с оксидом металлов, образует их карбиды. В конечном счете карбид превращается в бензол. Чем выше температура реакции, тем больше выход бензола, но в данном случае для нас количество не играет никакой роли, ибо мы говорим о принципиальной возможности прохождения природных химических реакций и образование новых продуктов химических реакций способных вызвать взрыв. Получив в выработанном пространстве этилен, ацетилен и бензол, природа тем самым решила основную задачу по самопроизвольному подрыву газо-воздушной смеси. Далее процесс самопроизвольного взрыва может произойти по нескольким сценариям. К примеру, если в завале появятся молекулы озона О3, то произойдёт самопроизвольный взрыв. К примеру, с присоединением к бензолу молекулы озона образуется триизоозонид бензола C6H6O9, который экстремально взрывоопасен и взрывается при малейшей встряске, ударе. Повышении температуры окружающего воздуха выше 50оС также приводит триизоознид к взрыву. В выработанном пространстве, обрушаются большие массивы породы и падение маленького кусочка породы способно легко вызвать самопроизвольный взрыв триизоозонида, который в свою очередь послужит инициатором последующего взрыва. Следует заметить, что реакции озона с органическими соединениями идут с выделением большого количества энергии и наиболее характерными являются реакции, имеющие цепной характер, и реакции, в которых молекула озона присоединяется к окисляемой по месту двойной или тройной связи с образованием озонидов. Например, метан, угольная пыль и многие другие органические вещества самовоспламеняются при соприкосновении с озонированным воздухом, что само по себе уже способно привести к пожару и взрыву, а смешение озона с этиленом неминуемо приводит к взрыву. Но возникает вопрос: как в отличии от действующих горных выработок, где озон может образоваться из атомов кислорода рудничной атмосферы, возможно появление реактивного озона в изолированном выработанном пространстве шахты, где кислорода очень мало? Ответ прост - из метана [6]. Метан вступает в сложную цепочку химических превращений с участием опять же паров воды, оксидов азота NO, NO2, итоговую реакцию которой можно выразить уравнением:
CH4 + 4O2 → HCHO + H2O + 2O3.
То есть метан сам себе готовит молекулы озона, которые его и взорвут! В роли метана могут выступать и другие углеводороды. Озон и сам способен взрываться, если его концентрация в воздухе превысит 9%. Для получения взрыва достаточно присутствия малейших следов каталитически действующих примесей (например, эфира, о котором мы говорили выше и ещё будем говорить ниже). Очень важное отличие озона от кислорода в том, что озон проявляет окислительные свойства уже при комнатной температуре. Если появление озона в выработанном пространстве можно объяснить химическими реакциями, о которых мы говорили выше, то как газ озон образуется в горных выработках? Молекулы озона состоят из трёх атомов кислорода. Кислород О2 и озон О3 - единственный пример образования одним химическим элементом двух газообразных простых веществ. Молекула озона получается в результате "прилипания" к молекуле кислорода О2 свободного атома кислорода О, который в большинстве случаев образуются при избытке кислорода в воздухе, ряда технических процессов и при соответствующих погодных условиях. В акте [7] расследования взрыва на шахте Ульяновская и говорится, что за 52 минут до взрыва, по распоряжению главного инженера шахты, с целью понижения концентраций метана на нижнем сопряжении лавы 50-11бис, был включен в работу резервный вентилятор ВЦ-15. Возможно, это и послужило причиной взрыва в шахте: попытка увеличения подачи воздуха в шахту привела к повышению концентрации атомов кислорода в рудничной атмосфере. Следовательно, в воздухе появились *лишние* активные атомы кислорода, которые стали образовывать молекулы озона, а они в свою очередь вступили в химическую реакцию с угольной пылью или метаном, или со смесью пыли и метана, что и привело к самопроизвольному первому взрыву в монтажной камере 50-15, который инициировал последующие четыре взрыва в других выработках шахты. В этой связи подтверждаются практические наблюдения и теория, изложенная в работе [8], где показана зависимость взрывов метана в шахтах от концентрации кислорода в рудничной атмосфере, от погодных условий и времени года. Кроме изложенного, у природы есть в запасе другие, не менее эффективные варианты продолжения изготовления взрывного устройства в горных выработках. Например, бензол при реакции с этиленом или пропиленом C3H6 с лёгкостью превращается в изопропилбензол C6H5CH(CH3)2, который при дальнейшем окислении превращается в гидропероксид C6H5C(CH3)2OOH, который в свою очередь при действии серной кислоты разлагается на фенол С6Н5ОН и ацетон (СН3)2СО:
С6Н6 + СН3СН = СН2 → С6Н6СН(СН3)2
С6Н5СН(СН)2 + О2 → C6Н5С(ООН)(СН3)2
C6Н5С(ООН)(СН3)2 → С6Н5ОН + (СН3)2СО
Изопропилбензол, это органический пероксид, который, как и все пероксиды, является сильнейшим окислителем и который вызывает вспышку и взрыв органических соединений при контакте с ними. Он также неустойчив и чувствителен к удару и, что не маловажно, является радикальным инициатором цепных реакций. Следовательно, изопропилбензол способен инициировать взрыв газопылевой воздушной смеси. Но и это ещё не всё, дело в том, что изопропилбензол при действии на него серной или фосфорной кислоты разлагается на фенол и ацетон и далее на пероксид ацетона C₆H₁₂O₄ который, как отмечено выше, является одним из сильнейших и опаснейших ИВВ. В военных целях пероксид ацетона не используется из-за высокой летучести и сверхчувствительности и который непредсказуемо взрывается от неизвестных причин. Именно поэтому пероксиды ацетона получили название "Мать Сатаны". Обладает примерно такой же взрывной силой, как тротил (88%). Кроме того, пероксид ацетона весьма чувствителен к нагреванию и удару и может воспламеняться, и взрываться под действием открытого пламени и электрического разряда. Известно, что данное вещество детонирует даже при содержании в нём 25% воды.
Озон и активные атомы кислорода со взрывом реагирует на спирты и эфиры о которых мы говорили выше и которые способны вызвать самопроизвольный взрыв метана и других углеводородных газов. Например, этиленгликоль С2Н6О2, - двухатомный спирт, простейший представитель полиолов. Пары описываемого двухатомного спирта вспыхивают в тот момент, когда его температура достигает 120 градусов, что вполне может произойти в выработанном пространстве при самовозгорании угля. В промышленности этиленгликоль получают путём гидратации оксида этилена. А если природа способна получить в выработанном пространстве простые спирты, то получение из них взрывоопасных эфиров лишь дело времени. Дело в том, что при действии на спирты серной кислотой получаются эфиры. Простые эфиры проявляют повышенную склонность к автоокислению с образованием опаснейших перекисей, которые при малейшем нагреве взрываются по цепному радикальному механизму.
Можно с уверенностью утверждать, что помимо приведённых выше реакций, у природы в запасе найдутся ещё десятки химических соединений и реакций, которые могут привести к самопроизвольному взрыву в угольных шахтах. Ещё на заре становления угольной отрасли, немецкий химик Виктор Мейер провёл интересные опыты с определением количества газов, выделяемых из каменного угля при различных температурах [9]. Он нагревал стограммовые кубики угля с длинной ребра примерно 4 сантиметра до 3000 С и получал на выходе в среднем 1850 см3 различных газов (СО2 - 1,4%; СН4 - 98,5%; азота Ν - 0,1%). То есть пылинка угля в 1 грамм выделяет облако газов объёмом в 18,5 см3 готовых вступить в различные химические реакции. Можно с уверенностью сказать, что количество газов при увеличении температуры нагрева угля значительно возрастёт, как и скорость прохождения химических реакций. Помимо различных газов, уголь содержит в себе каменноугольную смолу, которая в свою очередь содержит в себе несколько сотен (!) различных органических веществ, в том числе бензол и его гомологи, фенол и ароматические спирты, нафталин и различные гетероциклические соединения с которыми возможны тысячи вариантов химических реакций. Возможно, что химических реакций, о которых мы говорили выше и которые каждый день проходят в выработанных пространствах не единицы и даже не десятки, а сотни и если 99,99% этих реакций не могут вызвать опасных ситуаций в работе шахт, то это не дает нам право оставлять без внимания оставшийся 0,01% химических реакций, которые способны привести к катастрофическим последствиям.
Заключение
Сложившийся стереотип о газе метане, как главном виновнике подземных взрывов является ложным. В действительности, виновником подземных взрывов может служить любой углеводородный газ или его составляющие. Приведённые выше известные химические реакции позволяют предположить о проходящих в выработанных пространствах шахт химических реакций преобразования угля и метана в некоторые взрывоопасные вещества способные ко взрыву без участия человека. Руководителям горной отрасли и частных горных предприятий для обеспечения безаварийной работы предприятий необходимо дополнительно и на постоянной основе выделять средства на изучение химико-прикладных тем в горных организациях и научно-исследовательских центрах.
Литература:
1. Бычков С.В. Герусов А.И. Десятилетие Взрыва на шахте Ульяновская. Журнал Вестник, Љ4 2016 стр.
2. Опарин В.Н. Скрицкий В.А. Взрывы метана и эндогенные пожары в угольных шахтах Кузбасса. Причины и возможности их предотвращения. Журнал Горная Промышленность, Љ3, 2010, стр. 50
3. Инструкция по определению инкубационного периода самовозгорания угля. Минюст от 21.07. 1997 г. Љ 116-Ф3
4. Нифонтов Б. Ф. Ценные металлы из угля. Журнал Наука в Сибири, Љ32-33, 29.08.2002г. стр.8
5. Салихов В.А. Перспективы извлечения цветных и редкоземельных металлов из золо-шлаковых отвалов энергетических предприятий Кемеровской области. Журнал Экономика, 2 июля 2009 года, стр.163
6. Озон. Универсальная научно-популярная энциклопедия *Кругосвет*. 1997-2016г.
7. Акт технического расследования причин аварии, произошедшей 19.03.2007 г. на филиале "Шахта Ульяновская" ОАО "Объединенная угольная компания "Южкузбасс-уголь"
8. Гречихин Л.И. Шевцов Н.Р. Куненко И.В. Куць Н.Г. Физика горения и взрыва метановоздушной смеси и угольной пыли. Науковi працi ДонНТУ, Вып.1 2014 г. Стр.104
9. Энциклопедия Брокгауза и Ефрона. Уголь каменный.